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2023年3月1日起施行的我國(guó)《重點(diǎn)管控新污染物清單(2023年版)》中,明確了14類(lèi)重點(diǎn)管控新污染物及其禁止、限制、限排等環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管控措施。
《清單》還要求各級(jí)生態(tài)環(huán)境、工業(yè)和信息化、農(nóng)業(yè)農(nóng)村、商務(wù)、市場(chǎng)監(jiān)督管理等部門(mén)以及海關(guān),應(yīng)當(dāng)按照職責(zé)分工依法加強(qiáng)對(duì)新污染物的管控、治理。
在具體管控、治理過(guò)程中,科學(xué)的檢測(cè)方法是不可少的手段,分析這14類(lèi)新污染物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),發(fā)現(xiàn)大多可采用色譜技術(shù)進(jìn)分析。
本期#封面故事我們將聚焦新污染物分析中的色譜技術(shù)方案。
PFOS類(lèi)、PFOA類(lèi)和PFHxS類(lèi)
全氟辛基磺酸及其鹽類(lèi)和全氟辛基磺酰氟(PFOS類(lèi))、全氟辛酸及其鹽類(lèi)和相關(guān)化合物(PFOA類(lèi))和全氟己基磺酸及其鹽類(lèi)和其相關(guān)化合物(PFHxS類(lèi))同屬于多氟和全氟烷基化合物(PFAS),此類(lèi)化合物數(shù)量數(shù)以千計(jì),結(jié)構(gòu)和分子量差異很大,PFAS分析的挑戰(zhàn)是短鏈酸的回收以及保留,以及同時(shí)保持對(duì)支鏈異構(gòu)體的選擇性。前者可以通過(guò)使用Strata X-AW(500mg/6mL)聚合物基混合模式固相萃取柱(詳見(jiàn)P62)來(lái)進(jìn)行保留,后者則可通過(guò)Gemini C18(2.0×50mm,3μm)色譜柱(詳見(jiàn)P227)來(lái)進(jìn)行分析。搭配質(zhì)譜檢測(cè)還可以使用色譜柱Kinetex EVO C18(2.1×100mm,1.7μm)(詳見(jiàn)P246-248)。
圖1.GB/T 5750.8 83.1生活飲用水中11種全氟化合物加標(biāo)總XIC色譜圖(加標(biāo)濃度為5ng/L)
十溴二苯醚
多溴二苯醚由209種被稱(chēng)為同源物的構(gòu)象組成,它們的毒性各不相同。這些同源物的分析測(cè)試通常由高分辨率氣相色譜和高分辨率質(zhì)譜(HRGC/HRMS)進(jìn)行,以實(shí)現(xiàn)低的檢測(cè)水平和高的置信度。多溴二苯醚的分析歷來(lái)存在問(wèn)題,主要有兩個(gè)原因:化合物的數(shù)量和分析物的穩(wěn)定性。有些同系物熱不穩(wěn)定,對(duì)色譜柱活性敏感,或兩者兼而有之。這些同系物中最臭名昭著的是十溴二苯醚(BDE-209)。完成BDE-209的監(jiān)測(cè)尤其重要,因?yàn)樗鼤?huì)在體內(nèi)或環(huán)境中分解更有毒的同族。
使用Zebron ZB-SemiVolatiles(20meterx0.18mmx0.18μm)氣相色譜柱(詳見(jiàn)P108-109),實(shí)驗(yàn)室能夠成功分析從BDE-28到BDE-209的多溴二苯醚序列,并且ZB-SemiVolatiles 20米的短柱可縮短一半的分析時(shí)間。ZB-SemiVolatiles與常規(guī)5%苯基-亞芳基固定相比,惰性增加,卻不降低選擇性,使用相同的系統(tǒng)、樣本、柱規(guī)格和相同的條件,ZB-SemiVolatiles色譜峰的BDE-209信噪比的含量增加了40倍以上。
Column A: Zebron ZB-SemiVolatiles
Column b: Other 5ms column
六氯丁二烯
六氯丁二烯為3類(lèi)致癌物,屬于揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs),可采用GC方法分析。EPA Method 612,EPA Method 8260和EPA Method 8270C中都包含了六氯丁二烯??煞謩e采用Zebron ZB-5(詳見(jiàn)P143)、Zebron ZB-624(詳見(jiàn)P147)和Zebron ZB-5MS(詳見(jiàn)P144)分析。
(PCP)是一種有毒物質(zhì),為內(nèi)分泌干擾物,由于它用作殺蟲(chóng)劑和木材防腐劑,所以廣泛存在環(huán)境中。此外,它也可以由苯酚和氯形成在飲用水消毒過(guò)程中。飛諾美開(kāi)發(fā)方法使用Strata-X聚合物SPE(詳見(jiàn)P58)從地下水樣品中分離低濃度。色譜柱選擇可增強(qiáng)極性化合物保留的核殼色譜柱2.6μm Kinetex Polar C18(詳見(jiàn)P250-251)進(jìn)行分析。
TIC of Extracted PCP from ground water on a Kinetex 2.6μm Polar C18 Column
以上是飛諾美針對(duì)新污染物的部分解決方案,還有其它新污染物,比如抗生素、農(nóng)藥在土壤等復(fù)雜基質(zhì)中的分析方法也正在開(kāi)發(fā)當(dāng)中,不久就會(huì)與大家見(jiàn)面,飛諾美會(huì)在新污染物檢測(cè)方法開(kāi)發(fā)中不斷深挖,為新污染物的管控貢獻(xiàn)力量。
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